E.D.T.A. منحنيات معايرة مزيج من شوارد معدنية بواسطة Calibration curves of a mixture of metallic ions by E.D.T.A.

E.D.T.A. منحنيات معايرة مزيج من شوارد معدنية بواسطة

يُمكن للشاردة السالبة  -Y4 لمركب الإيتيلين ثنائي الأمين رباعي حمض الخل .E.D.T.A

الذي يُرمز له بـِ H4Y أن تتبادل بالكثير من الشوارد المعدنية +Mn 

مشكلة شوارد معقدة من الشكل MY4-]n-4] .

إن الشاردة المعدنية +Mالتي تتفاعل أولاً مع الشاردة -Y4 هي تلك الشاردة التي تشكل المعقد الأكثر ثباتاً

ويُمكن معايرة كل شاردة معدنية كما لو كانت بمفردها في المزيج

حيث تكون نقاط التكافؤ منفصلة تماماً.

وتُعطى قيمة [-PY=-log[Y4 عند نقطة التكافؤ الأولى لمزيج من شاردتين متساويتين في التركيز بالعلاقة : 

comp27.jpg


 

وهي علاقة مشابهة لعلاقة PH نقطة التكافؤ الأولى لحمض متعدد الوظائف أو لمزيج من حمضين متساويين في التركيز لدى تعديل الأول منهما.

 

تمرين ـ  ارسم منحني معايرة 10cm3 من مزيج لشوارد الكالسيوم +Ca2 وشوارد النيكل +Ni2 تركيز كل منهما في المزيج 0,1N بواسطة محلول -Y4 تركيزه 0,1N أيضاً.

مع العلم أن ثوابت تفكك المعقدين هما PKd(Ni2+)=18,6  و PKd(Ca2+)=10,7  .

 

من قيم ثوابت التفكك تتفاعل شوارد النيكل +Ni2 أولاً مع -Y4 ويليها شوارد الكالسيوم +Ca2 .

إن 10cm3من محلول -Y يلزم لمعايرة كل من +Ni2 و +Ca2 ، لذلك يستهلك منه 20cm3 .

قبل بدء المعايرة: لا يمكن تحديد قيم PY لعدم تواجد -Y4 في وعاء التحليل.

خلال معايرة +Ni2 : تحسب قيم PY من العلاقة:

comp28.jpg




عند إضافة 1cm3 من -Y4 تتشكل كمية مكافئة من -NiY2 ويبقى في المزيج 9cm3 من شوارد النيكل دون تفاعل في حجم مقداره 11cm3 وبالتالي:

comp29.jpg



وعند إضافة 5cm3 من -Y4 تتشكل كمية مكافئة من -NiY2 ويبقى في المزيج 5cm3 من شوارد النيكل دون تفاعل في حجم مقداره 15cm3 وبالتالي:

comp30.jpg



وعند إضافة 9cm3 من -Y4 تتشكل كمية مكافئة من -NiY2 ويبقى في المزيج 1cm3 من شوارد النيكل دون تفاعل في حجم مقداره 19cm3 وبالتالي:

comp31.jpg



وعند إضافة 9,9cm3 من -Y4 تتشكل كمية مكافئة من -NiY2 ويبقى في المزيج 0,1cm3 من شوارد النيكل دون تفاعل في حجم مقداره 19,9cm3 ويكون خطأ المعايرة %0,1-  :

comp32.jpg




:عند نقطة التكافؤ الأولى

comp33.jpg




:من العلاقة PY تُحسب قيم Ca2+ خلال معايرة شوارد الكالسيوم

comp34.jpg

 

 

عند إضافة 10,1cm3 من -Y4 ( أي 0,1cm3 بعد نقطة التكافؤ الأولى)تتشكل كمية مكافئة من -CaY2 ويبقى في المزيج 9,9cm3 من شوارد الكالسيوم دون تفاعل في حجم مقداره 20,1cm3 وبالتالي:

comp35.jpg




عند إضافة 11cm3 من -Y4 ( أي 1cm3 بعد نقطة التكافؤ الأولى)تتشكل كمية مكافئة من -CaY2 ويبقى في المزيج 9cm3 من شوارد الكالسيوم دون تفاعل في حجم مقداره 21cm3 وبالتالي:

comp36.jpg




عند إضافة 15cm3 من -Y4 ( أي 5cm3 بعد نقطة التكافؤ الأولى)تتشكل كمية مكافئة من -CaY2 ويبقى في المزيج 5cm3 من شوارد الكالسيوم دون تفاعل في حجم مقداره 25cm3 وبالتالي:

comp37.jpg



عند إضافة 19cm3 من -Y4 ( أي 9cm3 بعد نقطة التكافؤ الأولى)تتشكل كمية مكافئة من -CaY2 ويبقى في المزيج 1cm3 من شوارد الكالسيوم دون تفاعل في حجم مقداره 29cm3 وبالتالي:

comp38.jpg



عند إضافة 19,9cm3 من -Y4 ( أي 9,9cm3 بعد نقطة التكافؤ الأولى)تتشكل كمية مكافئة من -CaY2 ويبقى في المزيج 0,1cm3 من شوارد الكالسيوم دون تفاعل في حجم مقداره 29,9cm3  ويكون خطأ المعايرة %0,1-:

comp39.jpg




عند نقطة التكافؤ الثانية:  تُعطى قيمة PY بالعلاقة:

comp40.jpg



وحيث أصبح حجم المزيج 30cm3 فإن:

comp41.jpg




بعد تجاوز نقطة التكافؤ الثانية:  يُصبح في المزيج كمية فائضة من -Yفعند تجاوز نقطة التكافؤ بمقدار 0,1cm3 من -Y4،

أي لدى إضافة 20,1cm3 من -Y4 يبقى في المحلول 0,1cm3 من -Y4 

ويُصبح حجم المحلول 30,1cm3 ويكون خطأ المعايرة  عندئذ %1+:

comp42.jpg



ولدى إضافة 21cm3 من -Y4 يبقى في المحلول1cm3 من -Y4 ويُصبح حجم المحلول 31cm3 :

comp43.jpg



ولدى إضافة 25cm3 من -Y4 يبقى في المحلول5cm3 من -Y4 ويُصبح حجم المحلول 35cm3 :

comp44.jpg



ولدى إضافة 30cm3 من -Y4 يبقى في المحلول10cm3 من -Y4 ويُصبح حجم المحلول 40cm3 :

comp45.jpg



يُبين الشكل التالي منحني المعايرة:

comp46.jpg


إضافة تعليق
 

التعديل الأخير تم: 15/07/2021

- Signaler un contenu illicite sur ce site